Mais facil...fazes uma copia de segurança com o iTunes e depois fazes restore dessa copia no 5S
Se for com o iCloud, faz atenção porque se tiveres mais de 5Gb no backup não vais conseguir (que é o meu caso, tenho de fazer backup's no PC)
Acho que esxistem 2 maneiras de instalar os Add-on's, sacas no PC e mandas para o iPhone por SSH, ou sacas diretamente no iPhone (tens de instalar uns Tweeks no Cydia) e com o iFile vais mete los na pasta do XBMC
vé se isto te ajuda https://www.youtube.com/watch?v=kiGMDxT82lk
Eu tanto no android como no pc nunca precisei sacar nenhum ficheiro além do xmbc. Se ele fizer pelas instruções do vídeo acima não precisa sacar ficheiro nenhum...
Eu só conheço este addon de TV portuguesa. Pode haver mais que eu desconheca. Mas ao seguires os passos demonstrados depois tens muitos addons que podes instalar, desde series, filmes e etc...